PTFE的分子構形如圖 所示。在溫度低于19℃時呈三棱體形，螺旋形大分子中每13個碳原子扭轉180°，其軸向間距為117nm；溫度高于19℃時呈六面體形，每15個碳原子扭轉180°，軸向間距為2nm。這種由溫度變化引起的大分子鏈型式的轉變可以引起聚合物的比容有1%的突然變化PTFE分子的主鏈由C - C鍵構成，所有的側鍵都為氟原子取代，C - F 鍵結合能很大，所以PTFE有很高的耐熱性能；氟原子較氫原子半徑大，且帶負電，對主鏈碳原子的正電荷起有效的屏蔽作用，而相鄰大分子上的氟原子的負電荷具有排斥作用，導致了PTFE極低的內聚能，分子間結合力很弱；氟原子體積大，又相互排斥，使PTFE分子鏈不能呈平面鋸齒形而呈螺旋形，并且比較僵硬。。 | 
